引申知识点——螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类结构特点。
(1)甾体皂苷元由27个碳,六个环,其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核,E和F环以螺缩酮形式相连接。
(2)一般B/C和C/D环的稠合为反式,A/B环有反式也有顺式。
(3)分子中可能有多个羟基,大多在C-3上有羟基。
(4)在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α构型,C-22位对F环也是α构型。C-25甲基则有两种取向,直立键时为β型,其绝对构型为L型;平伏键时则为α型,其绝对构型为D型。
(5)甾体皂苷分子中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷。
4.甾体皂苷结构总结:
结构类型 |
结构特点 |
实例 |
螺旋甾烷醇型 |
C-25绝对构型为L型 (β型) |
菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A-Ⅲ |
异螺旋甾烷醇型 |
C-25绝对构型为D型 (α型) |
薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元 |
呋甾烷醇型 |
F环开环后26-OH苷化,C-22位引入α-OH或α-OCH3 |
原蜘蛛抱蛋皂苷 |
变形螺旋甾烷醇型 |
F环为四氢呋喃环,C-25连有β-CH3和α-CH2OH |
燕麦皂苷B |
二、皂苷的理化性质
大纲要求:
(1)皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性
(2)皂苷的水解反应和显色反应
(一)性质
1.性状:多数具有苦而辛辣味,对人体黏膜有强烈的刺激性,鼻内黏膜尤其敏感;具有吸湿性。
2.酸性:多数三萜皂苷多呈酸性;大多数甾体皂苷呈中性。
3.溶解性:极性较大,易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂;在含水正丁醇中有较大的溶解度;有助溶性能,可促进其他成分在水中的溶解。
4.发泡性:水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。
5.溶血性:皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血,这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。
(人参总皂苷没有溶血现象,但经分离后,人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)的人参皂苷具有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元(A型)的人参皂苷则有抗溶血作用。)
溶血指数:在一定条件(等渗、缓冲溶液及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的较低溶血浓度。
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