中药化学试题答案与解析
第 1 题
【正确答案】:ABC
【解题思路】:本题考查要点是香豆素NMR谱。香豆素母核环上的质子受内酯羰基吸电子共轭效应的影响,C-3、C-6和C -8上的质子信号在较高场;C-4、C-5和C-7上的质子信号在较低场。简单香豆素的H-NMR谱上可见如下特征信号:(1)H-3和H-4在δ6.1~7.8产生两组二重峰(J值约为9Hz),其中H-3的化学位移值为6.1-6.4,H-4的化学位移值为7.5~8.3。(2)多数香豆素C-7位有氧取代,苯环上的其余3个芳质子,H-5呈d峰,87.38,J值为9Hz;H-6和H-8在较高场处,δ687,2H,m峰。这组信号夹在H-3和H-4信号之间。5,7-二氧代香豆素可见一对d峰,J值约为2Hz。H-6和H-8的信号,单从化学位移是很难区别的,但仔细观察H-4和H-8间的远程偶合,J值为0.6~1Hz,可与H-6的尖峰区别。(3)芳香环上的甲氧基信号一般出现在83.8-4.0。因此,本题的正确答案为ABC。
第 2 题
【正确答案】:ABCD
【解题思路】:本题考查要点是香豆素的提取分离方法。香豆素的提取分离方法大致可以归纳为水蒸气蒸馏法、碱溶酸沉法、系统溶剂法和色谱方法。因此,本题的正确答案为ABCD。
第 3 题
【正确答案】:ABCE
【解题思路】:本题考查要点是香豆素的理化性质。香豆素母体本身无荧光,而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光,在碱溶液中荧光更为显著。由于香豆素类具有内酯环,在碱性条件下可开环,与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。Gibb's试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾,它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。因此,本题的正确答案为ABCE。
第 4 题
【正确答案】:CDE
【解题思路】:本题考查要点是香豆素苷类化合物的提取分离方法。由于香豆素苷类无挥发性和升华性,因此,不能使用水蒸气蒸馏法或升华法提取分离。因此,本题的正确答案为CDE。
第 5 题
【正确答案】:ABD
【解题思路】:本题考查要点是7-羟基香豆素的H-NMR信号特征。H-3与H-4偶合,呈双峰;H-5与H-6偶合,呈双峰;H-6与H-5、H-8偶合,呈双二重峰。H-6和H-8在较高场处。因此,本题的正确答案为ABD。
第 6 题
【正确答案】:ABCDE
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