1、【答案】B。解析:本题考点是生物碱在自然界中的分布。生物碱绝大多数存在于双子叶植物中,已知有50多个科的120多个属中存在生物碱。单子叶植物也有少数科属存在生物碱,如石蒜科、百合科(贝母属的川贝母、浙贝母)、兰科等。少数裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科也存在生物碱。低等植物中仅发现极个别的存在生物碱,如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中。地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。
2、【答案】E。解析:本题考点是生物碱在自然界中存在形式。生物碱在植物体内,绝大多数生物碱是以有机酸盐形式存在,如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等。少数以无机酸盐形式存在。除了以酰胺形式存在外,仅少数碱性极弱的生物碱以游离形式存在。尚有极少数以氮氧化物、生物碱苷等形式存在。
3、【答案】C。解析:本题考点是常见生物碱结构特点及其溶解性。上述选项中,吗啡是有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,难溶于三氯甲烷。通常把有酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱,既可溶于酸水溶液,也可溶于碱水溶液,吗啡就是一种两性生物碱。
4、【答案】C。解析:本题考点是生物碱的沉淀反应及其应用。在检查生物碱的有无时,为避免干扰,通常将中药的酸水提取液碱化后以三氯甲烷萃取出游离生物碱,使之与蛋白质等水溶性杂质分离,然后再用酸水自三氯甲烷溶液中萃取出生物碱,以此酸水液进行沉淀反应。由于此时已除去蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分的干扰,故在此酸水层加入生物碱的沉淀试剂碘-碘化钾,能生成红棕色沉淀的成分只有生物碱。
5、【答案】C。解析:本题考点是生物碱的旋光性。麻黄碱在水中呈右旋性,在三氯甲烷中则呈左旋性;烟碱在中性条件下呈左旋性,在酸性条件下则呈右旋性;北美黄连碱在95%以上乙醇中呈左旋性,在稀乙醇中呈右旋性,在中性条件下呈左旋性,在酸性条件下呈右旋性。
6、【答案】D。解析:本题考点是生物碱的沉淀反应。上述选项中,只有雷氏铵盐试剂是生物碱沉淀试剂,且可使生物碱产生红色沉淀或结晶;Mandelin试剂是生物碱显色试剂,可使莨菪碱(阿托品)显红色,士的宁显蓝紫色,奎宁显淡橙色;Molish试剂是糖和苷的显色试剂;Emerson试剂则可与酚羟基对位有活泼氢的化合物生成红色缩合物。
7、【答案】A。解析:本题考点是常见生物碱类成分的碱性。生物碱分子中都含有氮原子,通常显碱性,能与酸结合成盐。其碱性的强弱与氮原子所处的化学环境有关,一般生物碱的碱性由强到弱有以下规律:pK>11(季铵碱、胍类)为强碱,pK为7~11(脂胺类、脂氮杂环类)为中强碱,pK为2~7(苯胺类、六元芳氮杂环类)为弱碱,pK<2(酰胺类、五元芳氮杂环类)为极弱碱。上述选项中,益母草碱为胍类生物碱,秋水仙碱为酰胺类生物碱,延胡索乙素和去甲乌药碱为脂氮杂环类生物碱,而苦参碱虽含两个氮原子,但一个为酰胺氮,一个为叔氨氮,属于一元碱,故益母草碱的碱性较强。
8、【答案】A。解析:本题考点是生物碱的溶解性。苦参碱的溶解性能比较特殊,不同于一般的叔胺碱,它既可溶于水,又可溶予氯仿、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂;氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,难溶于乙醚,但可溶于氯仿,可利用两者溶解性的差异将其分离。小檗碱是季铵型生物碱,能缓缓溶与水中,易溶于热水,难溶于氯仿、丙酮等有机溶剂。秋水仙碱和莨菪碱均属于亲脂性较强的生物碱,易溶于氯仿等亲脂性较强的有机溶剂,难溶于水。
9、【答案】D。解析:本题考点是生物碱的溶解性。季铵型生物碱为离子型化合物,易溶于水和酸水,可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等极性较大的有机溶剂,难溶于亲脂性有机溶剂。故季铵型生物碱在水中溶解度较大。
10、【答案】E。解析:本题考点是生物碱碱性的影响因素。若生物碱氮原子附近取代基存在空间立体障碍,不利于其接受质子,则生物碱的碱性减弱。甲基麻黄碱分子结构中氮原子上较麻黄碱多一个甲基,甲基虽为供电子基,但由于空间位阻作用,其碱性较麻黄碱弱。
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