天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。
(1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式,多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。
(2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代,C-13为甲基取代,C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代。
引申知识点——甾体类化合物对比
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名称 |
A/B |
B/C |
C/D |
C17-取代基 |
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强心苷 |
顺、反 |
反 |
顺 |
不饱和内酯环 |
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甾体皂苷 |
顺、反 |
反 |
反 |
含氧螺杂环 |
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胆汁酸 |
顺、反 |
反 |
反 |
戊酸 |

二、强心苷的理化性质
大纲要求:
强心苷的溶解性、显色反应和水解反应
(一)溶解性
强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂,微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷,难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。
苷元则难溶于水等极性溶剂,易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。
强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。
(1)含糖基数目多,亲水性强;
(2)羟基数越多,亲水性则越强;
(3)可形成分子内氢键者,其亲水性弱。
(二)显色反应
1.甾体母核的颜色反应
2.C-17位上不饱和内酯环的颜色反应(甲型)
3.α-去氧糖颜色反应

1.甾体母核的颜色反应
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反应类型 |
反应试剂 |
现象 |
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Liebermann-Burchard 反应 |
样品溶于氯仿, 加浓硫酸-乙酐 (1:20) |
红→紫→蓝→绿→污绿,较后褪色 |
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三氯乙酸-氯胺T反应 (区别洋地黄类强心苷的各种苷元) |
喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂,晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察 |
洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光 |

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