2017执业药师中药学专业知识一 中药化学 第三章　糖和苷

三、苷类的显色反应

糖的显色反应中较重要的是Molish反应。

苷元的结构多种多样，，Molishh试剂由浓硫酸和和α--萘酚组成。。可检识糖和苷的存在。苷类化合物由苷元和糖两部分组成，故苷类化合物能发生相应的苷元和糖的各种显色反应。硫酸兼有水解苷键的作用，生成的单糖在浓硫酸的作用下，失去3分子水，生成具有呋喃环结构的醛类化合物。由五碳糖生成的是糠醛，甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛，六碳糖生成的是5-羟甲糠醛。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，借此来检识糖和苷类化合物的存在。

第四节　提取分离方法

在提取分离方法里苷类化合物是有苷和苷元的区分，苷类化合物和苷元它们是一对母子关系，苷在适当的条件下能转变为苷元。苷是一个亲水性的成分，苷元是一个亲脂性的成分苷的亲水性的大小取决于苷元部分，以及在形成苷的时候所连的糖这样两个部分。

苷在植物体里边的存在状况有原生苷和次生苷的区分，在提取分离苷类化合物时，有时候需要提取的是原生苷，有时候需要提取的是次生苷，有的时候又需要提取的是苷元。

在提取原生苷的时，首先要量设法破坏或抑制酶的活性，以避免原生被酶解，常用的方法是采用甲醇、乙醇或沸水提取，或者在药材原料中拌入一定量的无机盐(如碳酸钙)。其次是在提取过程中要注意避免与酸或碱接触，以防酸或碱破坏欲提取成分的结构。

提取次生苷时要利用酶的活性。

采用溶剂萃取法分离时，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到单糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。

第五节　结构测定

苷是由糖和苷元两部分组成的。

苷的分解，首先了解基本的分子量的大小，就把苷通过水解的办法变成两部分，变成苷元部分、糖部分，然后分别对苷元部分、糖部分分别来进行结构研究，较后将两部分结构，拼揍在一起，还原成一个苷的完整的结构。

一、糖的鉴定

(一)纸色谱

展开剂以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种系统应用较为普遍。正丁醇醋酸水简称BAW系统，B代表正丁醇，A代表醋酸，W代表水。比例为4:1:5的上层溶液。糖类的纸色谱常用显色剂有：硝酸银试剂;三苯四氮唑盐试剂;苯胺-邻苯二甲酸盐试剂;3,5-二羟基甲苯-盐酸试剂;过碘酸加联苯胺试剂等。

在用纸层吸来进行分离，较常见的糖是葡萄糖和鼠李糖，这两个糖Rf值的大小一般的规律是，鼠李糖因为极性，小于葡萄糖，在用纸色谱检识时，鼠李糖的Rf值一般大于葡萄糖。不同的糖Rf值的大小都会有比较大的差别。

常用显色剂有：硝酸银试剂，使还原糖显棕黑色;三苯四氮唑盐试剂，使单糖和还原性低聚糖呈红色;苯胺-邻苯二甲酸盐试剂，使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别;3，5-二羟基甲苯-盐酸试剂，使酮糖和含酮糖的低聚糖呈红色;过碘酸加联苯胺，使糖、苷和多元醇中有邻羟基结构者呈蓝底白边。

(二)薄层色谱

糖的极性大，在硅胶薄层上进行层析时，点样量不宜过多。若点样太多，斑点就会明显拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖难以获得满意的分离。若硅胶用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层，则样品承载量可明显增加，分离效果也有改善。