2017执业药师中药学专业知识一 中药化学 第二章　生物碱

三、生物碱的色谱鉴别

(一)薄层色谱

1.吸附薄层色谱法

(1)吸附剂：硅胶、氧化铝

(2)展开剂

(3)显色观察

多数生物碱的簿层色谱需用政良碘化铋钾试剂喷洒，显示桔红色斑点。

(4)应用范围

硅胶和氧化铝薄层色谱适用于分离和检识脂性生物碱。

2.分配薄层色谱法

(1)支持剂：硅胶、纤维素。

(2)固定相

对于脂溶生物碱的分离，多以甲酰胺为固定相;水溶性生物碱或生物碱盐则以水作固定相。

(3)展开剂

分离脂溶性生物碱，应以亲脂性有机溶剂作展开剂。分离水溶性生物碱，则应以亲水性的溶剂作展开剂，如BAW系统[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上层]。

(4)应用范围

以甲酰胺为固定相的薄层色谱，适于分离弱极性或中等极性的生物碱，以水为固定相的薄层色谱，适于分离水溶性的生物碱。

(二)纸色谱

1.固定相：① 水;② 甲酰胺;③ 酸性缓冲液。

2.展开剂：以水作固定相的纸色谱，宜用亲水性溶剂系统作展开剂，如BAW[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上层];以甲酰胺和酸性缓冲液作固定相的纸色谱，多以亲脂性有机溶剂系统作展开剂。

3.显色剂

4.应用范围：纸色谱法多用于水溶性生物碱、生物碱盐和弱亲脂性生物碱的分离检识。

(三)快乐液相色谱

(四)气相色谱

气相色谱主要适用于挥发性化合物的分析，如麻黄生物碱、烟碱等。

第四节　含生物碱的中药实例

一、苦参

(一)化学结构

苦参所含生物碱主要是苦参碱和氧化苦参碱。属于喹喏里西啶类衍生物。分子中均有2个氮原子，一个是叔胺氮，一个是酰胺氮。

(二)理化性质

1.碱性

苦参碱中所含生物均有两个氮原子。叔胺氮(N-1)，呈碱性;酰胺氮(N-16)，几乎不显碱性，只相当于一元碱。

2.溶解性

苦参碱的溶解性能比较特殊，不同于一般的叔胺碱，它既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳亲脂性溶剂。氧化苦参是苦参碱的氮-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，难溶于乙醚。

(三)生物活性

消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、扩张血管、降血脂、抗柯萨奇病毒、调节免疫等作用。

二、麻黄

(一)麻黄生物大及其化学结构

麻黄碱、伪麻黄碱，甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。

麻黄生物碱分于中的氮原于均在侧链上。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，且互为立体异构体，它们的结构区别在于C-l的构型不同。

(二)麻黄生物碱的理化性质

1.性状

麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小，为无色结晶。两者皆具有挥发性。

2.碱性

麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱，碱性较强。伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。

3.溶解性

游离的麻黄碱可溶于水，但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱形成盐以后的溶解性能不完全相同，如草酸麻黄碱难溶于水，而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于氯仿，而盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。

(三)麻黄生物碱的鉴别反应

麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生反应。

1.二硫化碳-硫酸铜反应　属于仲胺的麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。

2.铜络盐反应　麻黄碱和伪麻黄的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。

(四)麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离

1.溶剂法

2.水蒸气蒸馏法

3.离子交换树脂法

利用强酸型阳离子交换树脂，麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱，先从树脂柱上洗脱。

(五)生物活性

麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经的作用，能兴奋大脑、中脑、延脑和呼吸循环中枢，有类似肾上腺素样作用，能增加汗腺及唾液腺分泌，缓解平滑肌痉挛。伪麻黄碱有升压、利尿作用。

三、黄连

(一)黄国家中生物碱及其化学结构

苄基异喹啉衍生物，属于原小檗碱型，主要有小檗碱(黄连素)、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱等，均为季铵型生物碱。

(二)小檗碱的理化性质

1.性状

自水或稀乙醇中析出的小檗碱为黄色针状结晶。

2.溶解性

游离小檗碱能缓缓溶解于水中，易溶于热水或热乙醇，在冷乙醇中溶解度不大，难溶于苯、氯仿、丙酮等有机溶剂。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小，较易溶于沸水，难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸结合的盐在水中的溶解度都很小。

小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在，可以离子化呈强碱性，能溶于水，溶液为红色。但在其水溶液中加入过量碱，抑制了季铵离子的解离，季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式，其溶液也转变成棕色和黄色。醇式和醛式小檗碱为亲脂性成分，可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。