2017执业药师中药学专业知识一 中药化学 第二章　生物碱

五、沉淀反应

大多数生物碱在酸水或稀醇中能与某些试剂反应生成难溶于水的复盐或分子络合物，这些试剂称为生物碱沉淀试剂。

1.生物碱沉淀反应的条件

生物碱沉淀的反应一般在稀酸水溶液中进行。

X型题：

1.不能进行生物碱沉淀反应的条件是

A.稀碱水溶液

B.稀酸水溶液

C.稀酸丙酮溶液

D.醋酸水溶液

E.稀酸乙醇溶液

『正确答案』AC

2.生物碱沉淀反应的条件是

A.浓强酸水溶液

B.碱性有机溶剂

C.称酸水溶液

D.酸性称醇溶液

E.强碱性水溶液

『正确答案』CD

2.常用的生物碱沉淀试剂

碘化物复盐、重金属盐、大分子酸类等。常见的生物碱沉淀试剂有碘-碘化钾试剂、碘化铋钾试剂、碘化汞钾试剂等。

3.生物碱沉淀反应阳性结果的判断

(1)假阴性：少数生物碱不能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应。如麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。

(2)假阳性：中药中有些非生物碱类物质也能与生物碱沉淀试剂产生沉淀反应，如蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等。

4.生物碱沉淀反应的应用

六、显色反应

某些生物碱能与一些特定试剂反应生成不同颜色的产物，称为生物碱的显色反应，所用试剂称为生物碱显色试剂。

第三节　提取与分离

一、总生物碱的提取

(一)脂溶性生物碱的提取

1.水或酸水提取法

常用0.1%～1%的盐酸或硫酸，采用浸渍法或渗漉法提取。

①阳离子树脂交换法

②萃取法

2.醇类溶剂提取法

提取方法可采用浸渍法、渗漉法、回流提取法和连续回流提取法。

3.亲脂性有机溶剂提取法

用亲脂性有机溶剂提取之前，必须将中药用碱水(石灰乳、碳酸钠溶液或稀氨水)湿润，使生物碱游离，再用亲脂性有机溶剂萃取。提取方法多采用浸渍法、回流提取法或连续回流提取法。

二、生物碱的分离

(一)初步分离

将总生物碱按碱性强弱、酚性有无及是否水溶性，初步分离为5个部分。

A型题：

含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物碱是

A.苦参碱

B.氧化苦参碱

C.秋水仙碱

D.麻黄碱

E.山莨菪碱

『正确答案』C

(二)生物碱单体的分离

1.利用生物碱碱性的差异进行分离

采用pH梯度萃取法分离。

一种方法是将总碱溶于稀酸水中，逐步加碱液调节pH，使pH由低到高，每调节一次pH，用氯仿萃取数次，从而将碱性由弱到强的生物碱依次转溶于氯仿而得以分离。

另一种方法是将总生物碱溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性缓冲液依次萃取，使生物碱按碱性由强至弱的顺序自总碱中逐一转溶至酸性缓冲液中;然后分别将各部分酸性缓冲液碱化，用氯伤萃取得到不同碱性的生物碱。

2.利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离

①苦参碱和氧化苦参碱

苦参碱的极性小于氧化苦参碱，前后能溶于乙醚，而后者难溶于乙醚

②汉防己甲素和汉防己乙素

两者的基本结构相似，仅一个取代基团的差异，后者为酚羟基，前者为甲氧基，故后者的极性大于前者。汉防己乙素难溶于苯，而汉防己甲素可溶于冷苯。

③麻黄碱和伪麻黄碱

两者为一对光学异构体，前者的草酸盐较后者的草酸盐在水中的溶解度小。将麻黄碱和伪麻黄碱溶于适量水中，加入一定量草酸，麻黄碱生成草酸盐即先从水溶液中析出。

B型题：

A.麻黄碱

B.番林鳖碱

C.奎宁

D.奎尼丁

E.金鸡尼丁

1.可利用其硫酸盐在水中的溶解度小进行分离

『正确答案』C

2.可利用其盐酸盐在水中的溶解度小进行分离

『正确答案』B

3.可利用其酒石酸盐在水中的溶解度小进行分离

『正确答案』E

4.可利用其氢碘酸盐在水中的溶解度小进行分离

『正确答案』D

5.可利用其草酸盐在水中的溶解度小进行分离

『正确答案』A

3.利用生物碱特殊官能团进行分离

常见的有酚羟基、羧基、内酯或内酰胺结构等官能团。可利用这些官能团进行分离。

4.利用色谱法进行分离

(1)吸附柱色谱：常用氧化铝和硅胶作吸附剂，以亲脂性有机溶剂为洗脱剂。

(2)分配柱色谱：以硅胶为支持剂，酸性缓冲液为固定相。