2016执业药师考试中药学一考点总结—常见生物碱

中药一由中药学、中药药剂学、中药化学、中药鉴定学、中药药理学组成的，其中中药化学和中药鉴定学、中药药剂学占得比例比较大，所以复习时重点在这几部分。

考点十一、常见生物碱

一、生物碱分类

二、部分生物碱的鉴别反应

1.麻黄生物碱的鉴别反应

麻黄碱和伪麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应，但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。

(1)二硫化碳-硫酸铜反应：在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳-硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。

(2)铜络盐反应：在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。

2.小檗碱的鉴别反应

小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外，还具有以下特征性鉴别反应。

(1)丙酮加成反应：在盐酸小檗碱水溶液中，加入氢氧化钠使呈强碱性，然后滴加丙酮数滴，即生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物，有一定熔点，可供鉴别。

(2)漂白粉显色反应：在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉(或通人氯气)，小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。

3.莨菪烷类生物碱的鉴别反应

莨菪烷类生物碱具有一般生物碱的通性，能与多种生物碱沉淀试剂产生沉淀反应。特征性反应如下：

(1)氯化汞沉淀反应：可区别莨菪碱和东莨菪碱

莨菪碱(或阿托品)在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色。在同样条件下，东莨菪碱则生成白色沉淀。

原理：因为莨菪碱的碱性较强，加热时能使氯化汞转变成氧化汞 (砖红色)，而东莨菪碱的碱性较弱，与氯化汞反应只能生成白色的分子复盐沉淀。

(2)Vitali反应：莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱等阳性反应，当用发烟硝酸处理时，产生硝基化反应，生成三硝基衍生物，此物再与苛性碱醇溶液反应，分子内双键重排，生成醌样结构的衍生物而呈深紫色，渐转暗红色，后颜色消失。章柳碱阴性

(3)过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL反应)：樟柳碱分子的羟基莨菪酸具有邻二羟基结构，可被过碘酸氧化生成甲醛，然后甲醛与乙酰丙酮在乙酰胺溶液中加热，缩合成二乙酰基二甲基二氢吡啶(DDL)而显黄色，故又称DDL反应。

4.马钱子生物碱的鉴别方法

(1)与硝酸作用：士的宁与硝酸作用显淡黄色，再于100℃加热蒸于，残渣遇氨气转变为紫红色。马钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡溶液，则由红色转变为紫色。

(2)与浓硫酸/重铬酸钾作用：士的宁加浓硫酸1ml，加少许重铬酸钾晶体，初显蓝紫色，渐变为紫堇色、紫红色，后为橙黄色。马钱子碱在此条件下不能产生相似的颜色反应。