中药学专业基础知识：中药化学之挥发油

挥发油是植物体内的一类可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的挥发性油状液体。可用水蒸气蒸馏法进行提取，大多具有芳香气味。

1.挥发油的组成

2.挥发油的通性

(1)性状

常温下挥发油大多为无色或淡黄色的透明液体，少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。

多具浓烈的特异性嗅味，有辛辣灼烧感。

冷却条件下挥发油中的主要成分常可析出结晶，称“析脑”，这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。

(2)挥发性

挥发油常温下可自然挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹。油迹实验鉴别挥发油与脂肪油。

挥发油可随水蒸气蒸馏。

(3)溶解性

挥发油不溶于水，而易溶于亲脂性有机溶剂，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解。

(4)物理常数

挥发油多数比水轻，也有的比水重(如丁香油、桂皮油)，相对密度一般在0.85～1.065之间;

几乎均有光学活性，比旋度在+97°～+117°之间;

多具有强的折光性，折光率为1.43～1.61;

挥发油的沸点一般在70℃～300℃之间。

(5)稳定性

挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸气蒸馏。

(6)化学性质

挥发油组成成分常含有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等结构，故相应地能与溴及亚硫酸氢钠发生加成反应，与肼类产生缩合反应，并有银镜反应、异羟肟酸铁反应、皂化反应及遇碱成盐反应等。

3.挥发油的化学常数

酸值、酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数，也是衡量其质量的重要指标。

酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。

酯值：是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。

皂化值：是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。

4.含有挥发油的常用中药

薄荷：单萜类及其含氧衍生物。质控成分：挥发油，薄荷脑。

莪术：倍半萜。质控成分：挥发油。

艾叶：单萜类、单萜类衍生物、倍半萜类化合物及其衍生物。质控成分：桉油精，龙脑。

肉桂：苯丙素类衍生物。质控成分：桂皮醛，挥发油。